Wenn sich ein Körper zur Rectification des Alkohols eignen soll, muß er nicht nur eine ziemlich starke Verwandtschaft zum Wasser haben, sondern er darf auch keine Veränderung im Weingeiste erzeugen.

Das schwefelsaure Natron fand ich nicht zur Rectification des Alkohols geeignet, indem ich damit nur Alkohol von 87 C. zu erzielen vermochte.

Das geschmolzene Chlorcalcium bringt den Alkohol leicht zu einem hohen Grade von Rectification; man tadelt jedoch dabei, daß das zum Schmelzen einer beträchtlichen Menge dieses Chlorürs erforderliche Brennmaterial zu viel koste, und außerdem bemerkt man, wenn man die Menge des Products berechnet, sehr bald Verluste, welche aus der Anwendung dieses Salzes entstehen. Dieß bestätigt auch folgender Versuch: Ich brachte 700 Gramme geschmolzenes Chlorcalcium in 7 Liter Alkohol von 91 C.; nachdem es sich aufgelöst hatte, destillirte ich langsam, indem ich die Operation so lange fortsezte, als noch etwas überging. Ich erhielt 6 1/4. Liter Product von 95,2 C. Die 7 Liter Alkohol von 91 C. enthielten 6,37 Liter absoluten Alkohol. 6,25 Liter von 95,2 C. enthalten davon 5,95 L.; der Verlust betrug daher 0,42 Liter, welche im Chlorcalcium zurükgeblieben waren.

Das essigsaure Kali ist nicht sehr vortheilhaft zur Rectification des Alkohols. Ich sezte 1 Kilogr. geschmolzenes essigsaures Kali zu 4 Liter Alkohol von 86 C. und destillirte langsam nach dem Auflösen des essigsauren Kalis. Ich fractionirte das Product und erhielt nach einander Alkohol von 92,5 C., 93 C., 92,75 C., 92 C., 72 C., 43 C.; alle diese Producte gaben nach der Vermischung Alkohol von 93 C.

Bei der Anwendung von gebranntem Kalk als Entwässerungsmittel erhielt ich die vortheilhaftesten Resultate. Er entzieht dem Alkohol das Wasser außerordentlich, leistet aber doch nicht das, was er anfangs verspricht. Der Kalk und Alkohol üben folgende Wirkung auf einander aus:

1) Wenn man absoluten Alkohol über gebrannten Kalk leitet, der bis auf 220° C. erhizt ist, erleidet der Alkohol keine Veränderung und der Kalk hält keine Spur davon zurük.

2) Wenn man absoluten Alkohol mehrere Tage lang mit reinem Kalkhydrat zusammenläßt, dann das Hydrat bei einer Temperatur von 40° C. troknet, so hält dieses nicht die geringste Menge Alkohol zurük.

3) Wenn man absoluten Alkohol mit gelöschtem Kalk destillirt, so entzieht der Alkohol dem Hydrat einen Theil Wasser.

Bei der Rectification von Alkohol über Kalk ist es immer nothwendig, die beiden Körper einen oder zwei Tage zusammen zu lassen, weil der Alkohol sein Wasser nur allmählich abtritt; die Wärme eines Troknenofens von 35 bis 40° C. ist sehr geeignet hiezu.

1 Liter Alkohol von 91 Centesimalgraden wurde mit 500 Grammen gepulvertem gebranntem Kalk zusammengelassen; der Alkohol zeigte alsdann, ohne destillirt worden zu seyn, 95,9 C. Ich sezte dem Gemenge noch 500 Gr. gebrannten Kalk zu; 24 Stunden darauf war das Ganze in einen diken Brei verwandelt. Eine Portion Alkohol, die abfiltrirt wurde, zeigte 99,2 C. Ich wiederholte den Versuch, indem ich den ganzen Kalk unmittelbar in den Alkohol brachte; dieser erreichte ebenfalls 99,2 Centesimalgrade. Man sieht also, daß der Kalk, wenn er nur in hinreichender Menge angewendet wird, in der Kälte dem Alkohol fast alles Wasser entzieht. Destillirt man den aus Kalk und Alkohol bestehenden Brei im Wasserbade, so ist fast aller übergehende Alkohol absoluter.

5 Liter Alkohol von 94,5 C. wurden 3 Tage lang mit 2,50 Gr. Kalk einer Temperatur von 15° ausgesezt; der filtrirte Alkohol zeigte dann 95,5 C. Das Gemenge wurde nun in einen Troknenofen von 35 bis 40° Wärme gebracht; nach Verlauf von 24 Stunden zeigte der Alkohol 99,5 C. Er wurde dann noch 24 Stunden in dem Troknenofen gelassen, wobei seine Stärke nicht zunahm. Hierau destillirte ich das Gemenge langsam im Wasserbade; das zuerst übergegangene Product zeigte 99,5 C., alle folgenden waren absoluter Alkohol. Jedoch ging gegen das Ende der Operation, während das Wasser in dem Bade kochend erhalten worden war, noch etwas Alkohol über, der allmählich schwächer wurde. Die zulezt erhaltenen Portionen zeigten nur 97 C. Bei der Rectification des Alkohols mit Kalk enthalten also die zuerst übergehenden Portionen Spuren von Wasser; darauf folgt bald absoluter Alkohol und am Ende der Operation wässeriger Alkohol; offenbar wird dann ein Theil des Kalkhydrats zersezt.

Ich versuchte nun das kohlensaure Kali, dessen Anwendung in einigen Pharmakopöen empfohlen wird. Ich ließ nämlich 500 Gr. calcinirtes kohlensaures Kali mit 5 Liter Alkohol von 86 C. bei einer Temperatur von ungefähr 15° in Berührung. Das kohlensaure Kali zerfloß allmählich. Der Alkohol, welcher anfangs etwas kohlensaures Kali aufgelöst hatte, gab es ab, je nachdem die Rectification fortschritt. Der über kohlensaures Kali destillirte Alkohol zeigte 94 C. Bei einem anderen Versuche, wobei ich 1500 Gramme kohlensaures Kali und 3 Liter Alkohol von 94,3 C. anwendete, zeigte das Product 94,7 C. Diese Gränze scheint nicht überschritten werden zu können, indem sich dabei die Verwandtschaften des Alkohols und des kohlensauren Kalis zum Wasser das Gleichgewicht halten. Dessen ungeachtet ist das kohlensaure Kali das bequemste Mittel zur ersten Rectification des Alkohols, denn man bringt ihn dadurch ohne Verlust und ohne Schwierigkeit auf 94–95 C. Das Salz läßt sich nach der Operation leicht zu anderen Zweken benuzen, und verändert den Geschmak des Alkohols durchaus nicht.

Es fragt sich nun, wie man den erhaltenen Alkohol von 94 C. völlig entwässern kann.

100 Gramme geschmolzenes Chlorcalcium bringen ihn leicht auf 97 C., aber mit einem ziemlich beträchtlichen Verlust an Alkohol. Wenn man zu Alkohol von 94 C. 150 Gramme gebrannten Kalk auf den Liter zusezt, bringt man ihn leicht, wenn man ihn einige Tage im Troknenofen läßt, bis auf 97 C. Man muß in lezterem Falle den über dem Kalksaze stehenden Alkohol decantiren und ihn nicht darüber destilliren, weil er sonst an Stärke verliert; der Saz soll für sich allein destillirt werden, wobei er schwächeren Alkohol liefert.

Wird dieser Alkohol von 97 C., welcher mittelst Chlorcalciums oder gebrannten Kalks erhalten wurde, langsam mit 250 Grammen gebranntem Kalk auf den Liter destillirt, so gibt er, nachdem er vorher 2 bis 3 Tage im Troknenofen geblieben ist, leicht absoluten Alkohol.

Um der vollständigen Entwässerung des Alkohols versichert zu seyn, muß man 500 Gramme gebrannten Kalk auf ein Liter Alkohol nehmen. Wenn man nachher die Destillation langsam vornimmt, so erhält man ganz leicht absoluten Alkohol. Man kann die Destillation fortsezen, bis kein Alkohol mehr übergeht. Es dauert aber so lange, ehe die lezten Portionen übergehen, daß es vorzuziehen ist, wenn das Destillat nicht mehr in einem Strahle fließt, Wasser zum Kalk zu sezen und das Uebrige als wässerigen Alkohol zu destilliren.

Will man also leicht, in reichlicher Menge und wohlfeil absoluten Alkohol erhalten, so muß man ihn zuerst über kohlensaurem Kali rectificiren, dann den auf diese Weise erhaltenen Alkohol von 94–95 C. nach einer der beiden folgenden Methoden behandeln.

Man bringt ihn auf 97 C., indem man ihn mit 100 Grammen geschmolzenem Chlorcalcium destillirt, oder indem man ihn mit 150 Grammen gebranntem Kalk auf den Liter digeriren läßt und ihn von Neuem und langsam über 250 Gr. gebrannten Kalk auf den Liter destillirt, nachdem jedesmal der Kalk und Alkohol 2 bis 3 Tage an einem warmen Orte zusammengelassen wurden.

Oder man sezt zu Alkohol von 94 C. 500 Gr. gebrannten Kalk auf den Liter, läßt das Ganze 2 bis 3 Tage im Troknenofen zusammen und destillirt es langsam. Der Kalk ertheilt nur dann dem Alkohol einen unangenehmen Geruch und Geschmak, wenn der angewandte Alkohol nicht schon rectificirt war; ist er aber bereits einer Rectification über kohlensaures Kali unterworfen worden, so ist dieß nicht zu fürchten.