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      <titleStmt><title type="main">Bildung von Naphtalin und damit zusammenhängende Fragen; von Dr. F. Tieftrunk.</title><title type="sub">(Schluss von S. 363 dieses Bandes.)</title>
        
        
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            <p>Die Textdigitalisate des Polytechnischen Journals stehen unter der Creative-Commons-Lizenz CC BY-SA 4.0.</p>
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						including the quotation mark inside the tag. In case of repeating quotation marks in front of
						each line, only the first and the last quotation mark was obtained. And the element <gi scheme="TEI">q</gi>'s @type-attribute was set to the value „preline”.</p>
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        <p>Historical German text source digitized for the project “Dingler Online – Das digitalisierte Polytechnische Journal”.</p>
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              <titlePart type="main" rendition="#center">Bildung von Naphtalin und damit zusammenhängende
								Fragen; von Dr. <persName role="author" ref="../database/persons/persons.xml#pers12787">F.
								Tieftrunk</persName>.</titlePart>
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                <p>Bei einer früheren Gelegenheit habe ich schon darauf hingewiesen, daſs das aus den
									Elementarbestandtheilen der Steinkohle sich bildende kohlensaure Ammoniak, wie es
									als wesentlichster Bestandtheil des Gaswassers bekannt ist, nicht als solches in der
									Retorte auftritt, sondern nur seine näheren Bestandtheile Kohlensäure, Ammoniak und
									Wasser, und daſs die allmälige Vereinigung dieser Körper eine Function der Kühl- und
									Absorptionsapparate bildet. Der Grund dieser Erscheinung fuſst in dem chemischen
									Verhalten fast aller Ammoniumverbindungen bei der Kochhitze des Wassers ganz oder
									theilweise in die näheren Bestandtheile zerlegt zu werden. Sind die Bestandtheile
									beide gasförmig, so verdampft die Verbindung unter Zersetzung vollkommen; ist die
									Säure nicht flüchtig, so nimmt nur Ammoniak Gasform an. Nach den von <hi rendition="#italic">Dibitts</hi> hierüber angestellten Versuchen ist diese
									Dissocitation der Ammonium Verbindungen mit starken Säuren allgemein am schwächsten,
									mit schwachen Säuren aber am stärksten.</p>
                <p>Diese Vorgänge finden für Ammoniumverbindungen schwacher Säuren auch bei gewöhnlicher
									Temperatur, ja selbst bei 0° statt, namentlich wenn Wasserstoffgas, also ein
									gasförmiges Verdünnungsmittel, der Träger der Zersetzungsproducte ist und wenn
									gleichzeitig Wasser mit verdampft.<note place="bottom" anchored="true" n="1)"><pb n="459" facs="32422716Z/00000481" xml:id="pj228_pb459_n151"/><p>Vgl. <hi rendition="#italic">Berichte der deutschen chemischen
												Gesellschaft,</hi> 1872 S. 820.</p></note> Da das Zerfallen der
									Ammoniumverbindungen für gleiche Temperaturintervalle zunehmend bis zu dem Punkt <pb n="460" facs="32422716Z/00000482" xml:id="pj228_pb460"/>steigt, wo 50 Procent
									der Verbindung zerlegt sind, um von nun an für gleiche Temperaturgröſsen stetig
									abzunehmen, so folgt hieraus, daſs bei eintretender Abkühlung die Wiedervereinigung
									der Spaltungsproducte von einer angenommen vollkommen dissociirten Verbindung rasch
									erfolgt für die ersten 50 und wesentlich langsamer für die zweiten 50 Procent; ja
									die Vollkommenheit dieser Rückbildung hängt überhaupt von der Art der Kühlung des
									Gasgemisches ab und wird besser erreicht, wenn den Componenten eine gewisse Zeit zu
									ihrer Wiedervereinigung gegeben wird.<note place="bottom" anchored="true" n="2)"><pb n="460" facs="32422716Z/00000482" xml:id="pj228_pb460_n152"/><p>Bei Rückbildung des dissociirten Dampfes von Bromwasserstoffamylen C<hi rendition="#subscript">5</hi>H<hi rendition="#subscript">11</hi>J
											resultirt Bromwasserstoff als Zeuge der Zersetzung (<hi rendition="#italic">Liebig's Jahresbericht,</hi> 1865 S. 36), von Chlorwasserstoffamylen
												C<hi rendition="#subscript">5</hi>H<hi rendition="#subscript">11</hi>Cl
											aber Chlorwasserstoff (daselbst, 1864 S. 13), wenn schnelle Kühlung
											erfolgt.</p></note> Der Repräsentant dieser Verbindungen ist das auch im
									Rohgase auftretende Cyanammonium, welches in Gasform überhaupt nicht auftritt,
									sondern ein loses Gemenge von Blausäure und Ammoniak bildet.<note place="bottom" anchored="true" n="3)"><pb n="460" facs="32422716Z/00000482" xml:id="pj228_pb460_n153"/><p>Wie alle dissociirten Körper macht Cyanammonium eine Ausnahme vom
											Volumgesetz: 1 Mol. bildet nicht 2 sondern 4 Vol. Dampf.</p></note> Aber
									auch vom carbaminsauren Ammonium hat <hi rendition="#italic">A. Naumann</hi>
									nachgewiesen, daſs seine Dämpfe schon bei –15° 2<hi rendition="#superscript">mm</hi>,6 Dissociationsspannung besitzen, welche bei 10° bereits 29<hi rendition="#superscript">mm</hi>,8 beträgt und bei 60° Barometerhöhe erreicht
										hat.<note place="bottom" anchored="true" n="4)"><pb n="460" facs="32422716Z/00000482" xml:id="pj228_pb460_n154"/><p>Vgl. <hi rendition="#italic">Berichte der deutschen chemischen
												Gesellschaft</hi> 1871 S. 783.</p></note> Dieser Körper ist wasserfreies
									kohlensaures Ammoniak und geht bei Berührung mit Wasser in neutrales kohlensaures
									Ammoniak über. Da nun das die Dissociation begünstigende Wasserstoffgas im Leuchtgas
									einen Hauptbestandtheil bildet, das Gas mit Wasserdampf fast gesättigt ist, die
									Vereinigung des namentlich hier in Betracht kommenden Theiles von Kohlensäure und
									Ammoniak gesetzlich eine langsame und überdies von der Art des Kühlens mit abhängig
									ist, so erleiden die Folgerungen der Dissociationslehre für das Ammoniak des
									Leuchtgases unmittelbare Anwendung.</p>
                <p>Es ist also die vollkommene Vereinigung von Kohlensäure und Ammoniak in der
									Leuchtgasfabrikation überhaupt nicht annzunehmen. Schon Dr. <hi rendition="#italic">Gerlach</hi> hat vor einiger Zeit freies Ammoniak in den Gaswässern
									nachgewiesen; ich habe dies sowohl bestätigt gefunden, als auch beobachtet, daſs die
									Menge freien Ammoniaks in dem Gaswasser der Vorlage bedeutender ist als in dem der
									ersten Condensatoren, was für die nur schrittweise Vereinigung des Ammoniaks und der
									Kohlensäure Zeugniſs ablegt. Da die Dissociationsspannungen des kohlensauren
									Ammoniaks von denen des carbaminsauren Ammoniums nicht fern liegen können, sind eben
									die Ammoniakmengen des Straſsengases nicht an Kohlensäure gebunden, sondern frei in
									demselben vorhanden und geben nun die Brücke zu einer weiteren Klärung der
									Naphtalinfrage.</p>
                <p>Ich habe gefunden, daſs Naphtalin von wässeriger Ammoniakflüssigkeit in geringer
									Menge aufgelöst wird, daſs gleichfalls gasförmiges <pb n="461" facs="32422716Z/00000483" xml:id="pj228_pb461"/>Ammoniak Naphtalin in höherem
									Maſse verdampft als Luft oder Wasserstoffgas. Schüttelt man Naphtalin mit
									Ammoniakflüssigkeit und filtrirt, so läſst sich nach dem Uebersättigen mit Salzsäure
									bald Trübung erkennen, die nach der Kühlung des Gemisches sich in glänzende
									Naphtalinblättchen verwandelt.</p>
                <p>Wenn Ammoniakflüssigkeit mit Naphtalin bei 50° digerirt und warm filtrirt wird, so
									scheidet sich beim blosen Erkalten des Filtrates nicht wenig Naphtalin in äuſserst
									zarten Blättchen aus. Diese Reactionen sind dem ungebundenen Ammoniak
									charakteristisch; weder Lösungen von kohlensaurem Ammoniak noch – soweit sie sich
									herstellen läſst – zweifach kohlensaurem Ammoniak lösen kalt, noch warm nachweisbare
									Mengen Naphtalin.</p>
                <p>Von verschiedenen Stoffen werden bei 38° für 100<hi rendition="#superscript">cbm</hi>
									folgende Mengen Naphtalin dampfförmig fortgeführt:</p>
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                    <cell role="label">2) Wasserfreie Luft</cell>
                    <cell>192,5</cell>
                  </row>
                  <row>
                    <cell role="label">3) Wasserstoffgas, wassergesättigt</cell>
                    <cell>193,0</cell>
                  </row>
                  <row>
                    <cell role="label">4) Luft mit kohlensaurem Ammoniak beladen</cell>
                    <cell>195,6</cell>
                  </row>
                  <row>
                    <cell role="label">5) Straſsengas</cell>
                    <cell>196,0</cell>
                  </row>
                  <row>
                    <cell role="label">6) Wasserstoff, mit Schwefelammoniak beladen</cell>
                    <cell>200,5</cell>
                  </row>
                  <row>
                    <cell role="label">7) Ammoniakgas</cell>
                    <cell>204,5</cell>
                  </row>
                  <row>
                    <cell role="label">8) Luft, mit dem Dampf der Oele beladen, die<lb/>         dem
											Straſsengas bei –20° entzogen sind</cell>
                    <cell><lb/>205,9.<note place="bottom" anchored="true" n="5)"><pb n="461" facs="32422716Z/00000483" xml:id="pj228_pb461_n155"/><p>Bei Wiederholung dieser Versuche und jedesmaliger Wiedercondensation
													des verdampften Naphtalins bei 19° fand sich, 1) daſs trockene oder
													feuchte oder Ammoniak-gesättigte Luft oder feuchtes Wasserstoffgas
													oder Steinkohlengas, dem die Leuchtkraft durch Einleiten in
													rauchende Schwefelsäure und in Kalilauge vollkommen entzogen war
													(mithin nur aus CO, CH<hi rendition="#subscript">4</hi> und H
													bestand), das Naphtalin in sehr kleinen, sternförmig gruppirten
													Nadeln absetzen, die platt an der Rohrwandung anliegen; 2) daſs
													Luft, mit kohlensaurem Ammoniak, Wasserstoff, mit Schwefelammonium
													gesättigt, getrocknetes Straſsenleuchtgas oder solches, dem die
													leuchtenden Bestandtheile (bei einleitenden Versuchen) nur
													unvollkommen entzogen waren, das Naphtalin theils in concentrischen
													Nadeln, theils in sehr kleinen Blättchen absetzen; 3) daſs Luft, mit
													den Oelen des Straſsenleuchtgases gesättigt oder dieses im
													unveränderten Zustand angewendet, die Bedingung für groſsblätterige
													Naphtalinabsätze bilden, welche centrisch der Rohrachse zu gerichtet
													sind und einer Rohrverstopfung täuschend ähneln.</p></note></cell>
                  </row>
                </table>
                <p rendition="#no_indent">Hieraus ergibt sich, daſs neben den Oeldämpfen des Leuchtgases
									Ammoniakgas lösend auf Naphtalin wirkt. Aus dem Verhalten der Versuche 4 und 6
									folgt, daſs diese Körper bei ihrer Verdampfung in der Luft bezieh. dem Wasserstoff
									in Ammoniak einerseits und Kohlensäure wie Schwefelwasserstoff zerfallen und
									proportional ihrem Ammoniakgehalt an der lösenden Wirkung für Naphtalin sich
									betheiligen.</p>
                <p>Wenn nun die Scrubber die Ammoniakverbindungen nicht genügend dem Rohgase entziehen,
									so gelangen in die Reinigungsmasse bald solche Mengen, daſs sie in der Zeit der
									Regeneration nicht völlig verdampfen, mithin, wenn die Reiniger neu beschickt
									werden, auch dem darüber hinströmenden Gase wiederholt dargeboten werden und dieses
									ammoniakhaltig nach den Gasbehältern strömen lassen. Zu diesen Ammoniakmengen <pb n="462" facs="32422716Z/00000484" xml:id="pj228_pb462"/>kommt zum Theil
									diejenige hinzu, welche als Schwefelammonium im Rohgase vorhanden ist; da nach <hi rendition="#italic">Buhe's</hi> und <hi rendition="#italic">Henning's</hi>
									klärenden Untersuchungen über die Schwefelammonium-Aufnahme der Reinigungsmasse dies
									sowohl das Eisenoxyd, als auch der in der Reinigungsmasse enthaltene Schwefel thut,
									so muſs derjenige Theil Schwefelammonium, welcher vom Raseneisen zersetzt wird,
									freies Ammoniak erzeugen, das im Gase enthalten bleibt. Beide Ammoniakquellen sind
									im Stande, sowohl auf das in der Reinigungsmasse enthaltene Naphtalin lösend zu
									wirken, als auch im Gase bereits vorhandenes Naphtalin an seiner Abscheidung zu
									verhindern. Wenn dann in den Stationsgas Zählern durch das zuflieſsende kalte
									Brunnenwasser das Gas eine Kühlung erfährt, ist ein neuer Anlaſs gegeben, die
									Dissociationsspannung zwischen dem Kohlensäure- und Ammoniakgehalt zu verringern;
									mit der Entstehung kohlensauren Ammoniaks fällt aber der Grund für Aufgelösterhalten
									von Naphtalin. Man findet es entweder am Boden des Stationsgasmessergehäuses, die
									Bewegung der Trommel unter Umständen hemmend; ein anderer Theil wird von dem
									Gasstrom noch fortgeweht, aber bald in den Betriebsröhren zwischen Stationsgaszähler
									und Behälter-Eingangsrohren in mitunter groſser Menge abgelagert. Weitere Kühlung in
									den Straſsenrohren, ja schon Reibung in engen oder gebogenen Rohrleitungen werden
									erneute Veranlassung der Vereinigung von Kohlensäure mit Ammoniak, womit
									Naphtalinausscheidung eng zusammenhängt. Je weiter die Rohre, desto weniger wird
									Winterkälte in das Gas, welches an und für sich die Temperatur schlecht überträgt,
									vorschreiten können; in den engen Zuleitungen zu den Häusern aber werden obige
									Erscheinungen sich am ersten und am energischsten zeigen. Diese Erörterungen führen
									dazu, daſs man darauf Bedacht nimmt, das Naphtalin nach Möglichkeit in der Anstalt
									zurückzuhalten. Dazu ist erforderlich, das Gas zur nur immer erreichbaren
									Vereinigung von Ammoniak und Kohlensäure möglichst langsam zu kühlen, wie es in
									England für diese Zwecke auch geschieht, das Kühlen aber auch bis zur
									durchschnittlichen Bodentemperatur von 10° fortzusetzen, wozu endlich stets
									Wassercondensation nöthig ist. Man wende der Regeneration der Reinigungsmasse die
									gröſste Aufmerksamkeit zu, bringe sie nach luftigen Räumen, welche für den
									Winterbetrieb heizbar sind, schaufele die Masse fleiſsig durch einander, lagere sie
									in nicht zu hohen Schichten und werfe sie durch Siebe, vereinige sie namentlich
									nicht mit den auf der Bodenfläche der Reiniger oft liegenden feuchten Antheilen und
									suche für solche Masse, welche zu ⅓ aus Schwefel besteht und gröſsere Mengen
									Ammoniaksalze enthält, irgend andere Verwendung, um mit neuer Masse Besseres zu
									leisten. Man lüfte bei den ersten Nachtfrösten ununterbrochen die Reinigung, um auf
									die Gefäſse und ihren Inhalt nach Möglichkeit die Temperatur abnähme zu übertragen
									und dem entsprechend die Dampfspannung des Naphtalins herabzudrücken. Man <pb n="463" facs="32422716Z/00000485" xml:id="pj228_pb463"/>suche den Ammoniakgehalt
									des Straſsengases so niedrig zu bringen als nur irgend möglich; die in England
									übliche Grenze von 11<hi rendition="#superscript">g</hi> in 100<hi rendition="#superscript">cbm</hi> (5 Grains in 100 Cubikfuſs) erachte ich für
									viel zu hoch für vorliegende Zwecke; sie sollte nie 2<hi rendition="#superscript">g</hi> in 100<hi rendition="#superscript">cbm</hi> erreichen.</p>
                <p>Um sich stets Gewiſsheit darüber zu verschaffen, daſs die Reinigungsmasse so weit als
									irgend thunlich entlastet wird und möglichst lange brauchbar bleibt, sollte man
									nicht versäumen, zeitweise den Ammoniakgehalt im Gase hinter den Scrubbern zu
									bestimmen. Es ist für praktische Versuche schon genügend, das Gas hinter den
									Exhaustoren mit einer Geschwindigkeit von 30<hi rendition="#superscript">l</hi> die
									Stunde durch eine Waschflasche zu leiten, die 4<hi rendition="#superscript">cc</hi>
									Zehntelnormal-Schwefelsäure, sowie etwa die dreifache Menge Wasser enthält und mit
									Rosolsäure gelb gefärbt ist. Hinter dieser Flasche bringt man eine Waschflasche für
									Bleizuckerlösung und läſst dann den Gaszähler folgen. Wenn nach 20<hi rendition="#superscript">l</hi> Gasdurchgang die Flüssigkeit ihre gelbe Farbe
									noch besitzt, also nicht roth geworden ist, sind in 100<hi rendition="#superscript">cbm</hi> des untersuchten Gases weniger als 34<hi rendition="#superscript">g</hi> Ammoniak – eine Menge, die auf günstige Wirkung der Scrubber schlieſsen
									läſst. Findet man aber mehr Ammoniak, so ist auf bessere Wirkung dieser Apparate
									wohl Bedacht zu nehmen.</p>
                <p>So lange der Chemie ein Körper fehlt, der das Naphtalin quantitativ zu bestimmen
									erlaubt, behaupte ich für das Leuchtgas: Ammoniakbestimmung bedeutet
									Naphtalinbestimmung und Ammoniakentfernung ist Naphtalinentfernung.</p>
              </div>
            </body>
          </text></TEI>