Von den in Lautenthal angestellten Versuchen, die Säuren des Schwefels durch Bildung von Salzen zu absorbiren, schlug der mit Abbränden von Kupfer haltigem Schwefelkies, welche durch den Chlorürungsprozeſs entkupfert waren, fehl, da man nur sehr dünne Laugen von Ferrosulfat und Ferrisulfat erzielen konnte. Auch die Herstellung von Aluminiumsulfat durch Einwirkenlassen der Röstgase auf böhmischen Thon scheiterte an der langsamen Einwirkung. Nun wurde ein Thonschiefer von nachfolgender Zusammensetzung versucht:

Der Thonschiefer wurde in groſsen Kästen auf Rosten so ausgebreitet, daſs die gröberen Stücke zu unterst und auf diesen die feinen Stücke lagen. Nachdem die ganze Masse mit Wasser angefeuchtet war, lieſs man die in Kiesbrennern und Stadeln entbundenen Röstgase des Bleisteins durch dieselben hindurchstreichen. Es trat eine ziemlich gute Absorption der Säuren des Schwefels ein. Durch zeit weises Auslaugen des Schiefers wurden die gebildeten Salze in Lösung gebracht. Dieselben bestanden aus Ferro- und Ferrisulfaten mit verhältniſsmäſsig geringen Mengen von Aluminiumsulfat, weil von dem im Thonschiefer enthaltenen Aluminium nur ein kleiner Theil in Sulfat überging. Auſserdem war nahezu die Hälfte der in der Lauge enthaltenen Schwefelsäure im freien Zustande vorhanden. Mit Hilfe von Kaliumsulfatlösung sowohl, als auch von Staſsfurter Kainit lieſs sich, wie Versuche ergaben, zwar Alaun herstellen; indeſs muſste vor dem Zusätze dieser Salze zur Lauge Ferrosulfat auskrystallisirt werden. Auſserdem erhielt man an freier Schwefelsäure reiche Mutterlaugen, welche wieder für sich unschädlich gemacht werden muſsten. Das Verfahren wurde daher wieder verlassen.

Es wurden nun auf Grund weiterer Versuche Holzkästen mit einer Reihe über einander liegender Holzroste versehen, auf welchen basisches Zinkcarbonat in faustgroſsen Stücken 0m,5 hoch ausgebreitet wurde. Die Röstgase lieſs man unter den untersten Rost treten und durch sämmtliche Schichten des Zinkcarbonates aufsteigen. Bei Anwendung einer hinreichenden Anzahl Schichten trat eine vollständige Absorption der Säuren des Schwefels aus einem Gasgemenge ein, welches bis 2,5 Vol.-Proc. Schwefligsäure enthielt. Dabei wurden die Stücke des basischen Zinkcarbonates in. wenigen Tagen in Zinksulfit mit einer gewissen Menge von Zinksulfat umgewandelt. Letzteres rührte theils von der in den Röstgasen enthaltenen Schwefelsäure, theils von einer Oxydation des Sulfites her. Das Zinksulfit bestand im Durchschnitt aus 25 bis 30 Proc. Wasser, 40 Proc. Zinkoxyd und 31 Proc. Schwefligsäure. Auſserdem waren demselben stets gewisse Mengen von Zinkoxyd beigemengt. Wenn man das Salzgemenge zur Rothglut erhitzte, so erhielt man ein Gemenge von Zinkoxyd und basischem Zinksulfat mit 15 bis 30 Proc. Schwefelsäure. Dieses Gemenge, eine weiſse poröse Masse vom Aussehen des Bimssteins, das regenerirte Absorptionsmittel, wurde stets beim Glühen eines Gemenges von Zinksulfit und Zinksulfat erhalten, mochte man basisches Zinkcarbonat, Zinkoxyd oder das gedachte Gemenge selbst zur Absorption bezieh. Herstellung von Zinksulfit und Zinksulfat verwendet haben.

Das Absorptionsvermögen dieses Gemenges hängt namentlich von dem richtigen Wassergehalt ab. Ist die zur Salzbildung erforderliche Wassermenge nicht vorhanden, so hört die Zersetzung der Masse nach einiger Zeit auf, nimmt aber ihren Fortgang, wenn genügend Wasser zugeführt wird. Da bei der Lagerung dieser Massen auf Rosten die Absorption wegen des leichten Versetzens der Rostöffnung schwierig ist, so wurden die Stücke auf Hürden ausgebreitet, über welche man die erforderliche Menge Wasser tröpfeln lieſs. Eine so vollständige Zersetzung wie bei dem basischen Zinkcarbonat konnte aber erst dann erreicht werden, als man das Gemenge in ein gleichmäſsiges Pulver verwandelte, mit Wasser anfeuchtete und auf Hürden in dünner Schicht ausbreitete, welche von Zeit zu Zeit umgestochen wurde.

Versuche, das Umstechen bezieh. Umrühren der den Röstgasen ausgesetzten Masse durch Rührwerke der verschiedensten Art zu bewirken, ergaben hinsichtlich der Vollständigkeit der Zersetzung ebenso ungünstige Resultate wie Versuche, die in Zersetzung begriffene Masse durch Thürme mit gezahnten Bleidächern herabfallen zu lassen. Der Grund ist darin zu suchen, daſs die unvollständig zersetzte Masse sich fest an die Rührer, die Bleidächer und die Wände der Gefäſse ansetzte und dadurch der Zettheilung und weiteren Zersetzung entging. Reines Zinkoxyd bedeckt sich, wenn es mit Wasser angefeuchtet und auf Hürden ausgebreitet wird, sofort mit einer dichten Kruste von Zinksulfit, welche die weitere Einwirkung der Säuren des Schwefels verlangsamt, in manchen Fällen sogar aufhebt. Es wurde deshalb aus Wasser und Zinkoxyd eine Art Milch hergestellt, welche man durch mit Reisig gefüllte Thürme herabflieſsen lieſs, während die Röstgase der Milch entgegentraten. Die Absorption der Säuren des Schwefels war eine ausgezeichnete, indem an den Austrittsrohren der Thürme keine Spur von Schwefligsäure wahrzunehmen war. Dagegen wollte es nicht gelingen, eine vollständige Umwandlung des Zinkoxydes in Zinksulfit zu bewirken, indem das letztere sich mit unzersetztem Zinkoxyd mengte und zu einer dichten Kruste erstarrte, welche sich am Reisig festsetzte und die Thürme verstopfte. Auſserdem bildeten sich groſse Mengen von Zinksulfat. Dieselben Uebelstände traten bei Anwendung von Thürmen mit gezahnten Bleidächern ein. Rührwerke begegneten den nämlichen Schwierigkeiten, indem sich das unvollständig zersetzte Gemenge an die Rührer und die Wandungen der Apparate ansetzte. Dagegen wurde auch hier eine völlige Zersetzung erreicht, wenn das auf Hürden ausgebreitete, mit Wasser angefeuchtete Zinkoxyd in kurzen Zwischenräumen umgestochen und mit Wasser benetzt wurde.

Das Glühen des bei der Absorption erhaltenen Gemenges von Zinksulfit und Zinksulfat geschieht am vortheilhaftesten in Muffelöfen mit mehreren liegenden Muffeln. Ein Versuch, die Zersetzung durch überhitzten Wasserdampf zu bewirken, miſsglückte völlig. Glühte man ohne Zusatz von Kohle, so war nach 4 Stunden die Austreibung der Säuren bis auf 20 Proc. Schwefelsäuregehalt bewirkt. Bei Zusatz einer dem Sulfatgehalt entsprechenden Menge Kohle war die Austreibung der Säuren in weniger als 4 Stunden bis auf Bruchtheile von Procent beendigt; zur Herstellung von 3t Zinkoxyd wurde 1t Steinkohlen verbraucht. Die entweichenden Gase lieſsen sich am vortheilhaftesten zur Schwefelsäurefabrikation verwenden.

Die erste gröſsere Anlage zur Unschädlichmachung der Säuren des Schwefels auf die gedachte Weise ist Anfangs 1880 zu Lautenthal in Betrieb gesetzt worden. Die in 3 Röststadeln, welche überwölbt sind und je 150t Bleistein fassen, entwickelten Röstgase gehen zuerst zur Abkühlung und Zurückhaltung von Flugstaub durch einen mit feuchten Kokes gefüllten Holzkasten, gelangen dann in ein System von Absorptionskästen, in welchem sie von ihrem Gehalte an Säuren des Schwefels befreit werden, und treten schlieſslich in eine heiſse Esse. Die Absorptionskästen sind so mit einander verbunden, daſs sie aus dem Systeme ausgeschaltet bezieh. in dasselbe eingeschaltet werden können, ohne daſs eine Hemmung des Gasstromes eintritt. Die Kästen haben theils über einander liegende Roste, theils Hürden. Auf den Rosten wird das basische Zinkcarbonat und auf den Hürden das Zinkoxyd ausgebreitet. Eine Wasserleitung führt dem letzteren so viel Wasser zu, daſs es stets feucht bleibt. Das zersetzte Absorptionsmittel wird durch Glühen im Muffelofen regenerirt; die ausgetriebenen Säuren des Schwefels gelangen in die Bleikammer. Nach den bisherigen Erfahrungen werden durch den Werth der gewonnenen Schwefelsäure die Kosten der Unschädlichmachung gedeckt. – Es wurde dann eine gröſsere Anlage gebaut, welches aus einem System von Röststadeln, einem Kühlapparat, einem System von Absorptionskästen, einigen Absorptionsthürmen und mehreren Glühöfen besteht in Verbindung mit einer Schwefelsäurefabrik. Die Absorptionskästen sind durch Bleirohre so mit einander verbunden, daſs die frischen Röstgase mit dem beinahe zersetzten Absorptionsmittel, die erschöpften Gase mit dem frischen Zinkoxydgemenge zusammengebracht werden können.

Da zu der Entfernung des Gesammtschwefels aus dem zersetzten Absorptionsmittel immer eine sehr geringe Menge Kohle beigemengt werden muſs, so wird sich allmählich Asche in dem Zinkoxyd ansammeln und nach längerem Gebrauche desselben so überhand nehmen, daſs das Zinkoxyd aus derselben entfernt werden muſs. Zu diesem Zwecke wird das Gemenge von Zinkoxyd und Asche zuerst angefeuchtet dem Hüttenrauche ausgesetzt, wobei es sich in Folge der Bildung von Zinksulfit in eine feste Masse verwandelt. Diese Masse wird in Thürme gefüllt, in welchen die letzten Antheile der Säuren des Schwefels mit dem Zinkoxyd in Berührung kommen, während von oben Wasser herabrieselt und das sich allmählich bildende Zinksulfat auflöst. Die am Fuſse der Thürme abflieſsende Zinksulfatlösung dient zum Anfeuchten des in den Absorptionskästen vorhandenen Zinkoxydes. Auf solche Weise gewinnt man einerseits das in der Asche enthaltene Zinkoxyd zurück, während man andererseits die letzten Spuren von Säuren des Schwefels aus dem Hüttenrauche entfernt.

Nach Th. Fleitmann in Iserlohn (D. R. P. Kl. 40 Nr. 17397 vom 21. August 1881) wird das Schwefligsäure haltige Gasgemisch durch einen Schachtofen geleitet, welcher mit Eisenoxyd und Kohle gefüllt ist. Gleichzeitig wird etwas atmosphärische Luft mit eingetrieben, um die Verbrennung der Kohle zu unterhalten, so daſs die Säuren des Schwefels und das Metalloxyd reducirt werden und sich als Schwefeleisen am Boden des Schachtofens ansammeln.

Kosmann bespricht in den Verhandlungen des Vereins zur Beförderung des Gewerbfleiſses, 1882 S. 387 die Verwerthung der Schwefligsäure mittels Schwefelcalcium.

Auf der Kunigundenhütte führt der aus dem Freiberger Doppelröstofen abgehende Abzugskanal A (Fig. 10 bis 12 Taf. 16) in die Flugstaubkammern B des neben dem Röstofen errichteten Absorptionsthurmes, welcher aus 4 neben einander liegenden 7m,7 hohen, 0m,8 breiten und 1m tiefen Kammern C bestehen. Ueber dem Wasserabschluſs und unter der Decke des Thurmes sind in den Scheidewänden abwechselnd Durchgangsöffnungen a für die auf- und niedersteigende Bewegung der Rauch- und Röstgase gelassen. Die Kammern sind über dem Boden mit kleinen Reinigungsöffnungen versehen, welche während des Betriebes bis auf die letzte verblendet sind, aus der die sich über dem Wasserabschluſs sammelnde Flüssigkeit abflieſst. Aus der letzten Kammer gehen die Gase durch die Oeffnung K in einen unterirdischen Kanal, welcher zu einer 40m hohen Esse führt. Die aus den Kammern austretende Flüssigkeit sammelt sich in den vor dem Thürme unterhalb der Reinigungsöffnungen angelegten 3 Sümpfen D, aus welchen sie in die Grube E tritt.