LXXXV. Ueber die Analyse des Kanonenguts; von Hrn. Sobrero. Aus den Annales de Chimie et de Physique. Februar 1826, S. 171. Sobrero, uͤber die Analyse des Kanonenguts. Das Verfahren, welches man bisher allgemein bei der Analyse des Kanonenguts befolgte, besteht darin, die Legirung mit Salpetersaͤure von 22° Baumé zu behandeln; das Kupfer loͤst sich auf und das Zinn bleibt als Oxyd zuruͤk, aus dessen Gewicht sich das darin enthaltene Metall berechnen laͤßt. Dieses Verfahren ist aber nicht sehr genau; das Zinnoxyd reißt eine gewisse Menge Kupfer mit sich, welche sich sehr schwer davon trennen laͤßt und welche nach der Staͤrke der angewandten Saͤure und wahrscheinlich auch nach der Manipulationsweise variirt.Wir zweifeln sehr daran, daß das Zinnoxyd eine so große Menge Kupfer zuruͤkhaͤlt, als der Verfasser am Schluͤsse seiner Abhandlung angibt, wenn man naͤmlich gehoͤrig manipulirt, d.h. das Zinnoxyd mehrmals durch Decantiren aussuͤßt, ehe man es auf ein Filter bringt.A. d. R. Hr. Sobrero behandelt das Kanonengut statt mit Salpetersaͤure, mit trokenem Chlorgas. Die beiden Metalle werden dadurch in Chloride verwandelt; das Zinnchlorid, welches sehr fluͤchtig ist, wird in einem Recipienten aufgefangen und das Kupferchlorid bleibt in dem Apparate zuruͤk. Die Operationsweise ist uͤbrigens sehr einfach: man bringt zwei bis drei Gramme von der Legirung in eine Kugel, welche an einer Roͤhre von ungefaͤhr 6 Millimeter (2,6''') Durchmesser ausgeblasen ist; das eine Ende der Roͤhre wird mit einer anderen Roͤhre in Verbindung gebracht, welche mit Chlorcalcium gefuͤllt und dazu bestimmt ist, das Chlorgas auszutroknen; das andere Ende der Roͤhre, welches wenigstens 15 Centimeter (5'' 6''') lang seyn soll, ist ausgezogen und muͤndet in einen kleinen tubulirten Ballon, worin sich das Zinnchlorid verdichten muß. Das uͤberschuͤssige Chlorgas entweicht durch die Tubulatur des Ballons mittelst einer Roͤhre, welche es in Kalkmilch fuͤhrt. Wenn die Chlorentbindung zu rasch erfolgte, wuͤrde sich die Kugel, welche die Legirung enthaͤlt, zu sehr erhizen; es wuͤrde ein Aufkochen Statt finden und Kupferchlorid aus der Kugel geschleudert werden. Um diesen Uebelstand zu vermeiden, muß man die Kugel kalt erhalten, indem man sie mit befeuchteter Leinewand umhuͤllt; gegen das Ende der Operation aber, wo die Einwirkung des Chlorgases sehr langsam erfolgt, muß man im Gegentheile die Kugel erwaͤrmen. Nach beendigter Operation trennt man die Kugel von ihren beiden Roͤhren und taucht sie in verduͤnnte Salpetersaͤure. Wenn alles Kupferchlorid aufgeloͤst ist, dampft man die Aufloͤsung beinahe zur Trokniß ab; man sezt ein neues Quantum Saͤure zu und dampft nochmals ab. Der Zwek dieser Operationen ist, die Salzsaͤure auszutreiben und das wenige Zinn abzuscheiden, welches gewoͤhnlich mit dem Kupferchlorid in der Kugel zuruͤkbleibt. Wenn dieses Oxyd abgeschieden und gehoͤrig ausgesuͤßt worden ist, bringt man die Kupferaufloͤsung in die Enge und schlaͤgt das Metall nicht mit Aezkali, wie es gewoͤhnlich geschieht, sondern mit kohlensaurem Kali oder Natron nieder, welches man bloß tropfenweise zusezt, besonders gegen das Ende der Operation, um den Saͤttigungspunkt nicht zu uͤberschreiten. Man erhaͤlt so anstatt eines Oxyds, welches sich stark an das Filter anhaͤngt und schwer auszuwaschen istDieß ist jedoch nur dann der Fall, wenn man die Faͤllung des Kupferoxyds durch Aezkali in der Kaͤlte vornimmt, ein einigermaßen geuͤbter Analytiker wird die Kupferaufloͤsung in sehr verduͤnntem Zustande in einer Porcellanschale oder in einem Kolben vorsichtig zum Kochen bringen und sie dann erst mit einer Aufloͤsung von Aezkali versezen, wodurch man das Kupferoxyd als einen schweren Niederschlag von braunschwarzer Farbe erhaͤlt, welcher mit heißem Wasser vollkommen ausgesuͤßt werden kann, und nach dem Troknen gegluͤht werden muß. Die von Sobrero empfohlene Methode, das Kupferoxyd durch kohlensaures Kali auszufuͤllen, ist schon deßwegen zu verwerfen, weil dabei immer etwas Kupferoxyd in der Aufloͤsung zuruͤkbleibt, und wir begreifen nicht, wie Hr. Gay-Lussac in seinen schaͤzbaren Annalen der Chemie dergleichen Vorschlaͤge ungeruͤgt hingehen lassen kann.A. d. R., sein Carbonat, welches sich sehr leicht aussuͤßt und in der Dunkelrothgluͤhhize die Kohlensaͤure vollstaͤndig verliert. Den Zinngehalt der Legirung kann man direct aus dem Zinnchlorid erfahren, vorausgesezt, daß man es vollstaͤndig in dem Recipienten verdichtet hat.Waͤre es nicht besser, das Zinnchlorid in Wasser aufzufangen und es durch Ammoniak zu zersezen?A. d. franz. Ueb. Dieses analytische Verfahren ist auch fuͤr die Legirungen von Kupfer und Zinn anwendbar, welche Antimon, Blei, Zink und sogar Eisen enthalten. Es ist gut, wenn man an derselben Roͤhre zwei Kugeln ausgeblasen hat, wovon die eine die Legirung enthaͤlt, waͤhrend die andere das gebildete Eisenchlorid aufnimmt. Das Antimonchlorid wuͤrde mit dem Zinnchlorid fortgerissen; wenn man aber das Gemisch dieser beiden Chloride mit Wasser anruͤhrt, so wuͤrde sich das Antimon als Antimonsaure niederschlagen. Hr. Sobrero bereitete vollkommen reines Zinn, indem er das Chlorid in Wasser aufloͤste und durch Ammoniak zersezte; das erhaltene Zinnoxyd wurde mit Harz und ein wenig Borax reducirt. Er sezte ein Kanonengut aus 11 Theilen dieses Zinnes und 100 Theilen Kupfer zusammen, und als er es dann mittelst Salpetersaͤure nach dem gewoͤhnlichen Verfahren analysirte, fand er, daß man von dem Zinngehalte, welchen die Analyse ergibt, um ihn genau zu erhalten, 1 abziehen mußte, d.h. daß wenn man 12 Zinn findet, man nur 11 annehmen darf. Sollte diese Correction aber nicht auch fuͤr verschiedene Manipulationen variiren?